Jest z tym trochę zabawy, ale istnieje taka możliwość. Służą do tego domeny typu internal/external relay. W postfixie też takie coś trzeba skonfigurować.

http://technet.microsoft.com/en-us/library/bb124423.aspx

Jest to tzw. konfiguracja split-domain i rzeczywiście - jeżeli nie korzystasz z Edga tą domenę musisz sjkonfigurowac nie jako  Autorytatywną ale jako Internel Relay

Pozostanie jeszce odpowienie skonfigurowanie konektorów nadawczych i odbiorczych oraz okreslenie, który z serwerów tą pocztą odbiera i wysyła do Internetu

Pozdrawiam
Jacek Światowiak

Ja poradziłem sobie z podobnym problemem w ten sposób:

Dla domeny która była obsługiwana w całości przez postfixa ( foo.pl ) utworzyłem poddomenę (ex.foo.pl ) obsługiwaną przez dwa serwery exchange. Serwer na postfixie został ustawiony jako smart host dla poczty na exchange, czyli poczta wychodząca z kont exchange, przechodzi też przez postfixa. Na postfixie uruchomiłem canonical address rewriting dla adresów nadawców w kopercie i nagłówku ex.foo.pl -> foo.pl oraz aliasy kierujące pocztę na server exchange dla kont tam istniejących. Z zewnątrz poczta z kont postfixowych i exchange widziana jest jako pochodząca z @foo.pl. Rozwiązanie to powstało na potrzeby ułatwienia migracji kont na exchange.